巴太斌:水泥廠脫硝技術(shù)路線探討及選擇

中國水泥網(wǎng)信息中心 · 2024-06-20 09:10

6月13日,“第十一屆中國水泥節(jié)能環(huán)保技術(shù)交流大會——《暨裝備更新論壇》”盛大召開。中國水泥網(wǎng)高級顧問 鄭州同輝設(shè)計(jì)院教授級高工巴太斌作《水泥廠脫硝技術(shù)路線探討及選擇》主題報(bào)告。

巴太斌從脫硝的必要性、Nox的研究、脫銷技術(shù)探討以及脫銷技術(shù)選擇等方面詳細(xì)講解了當(dāng)前國內(nèi)水泥行業(yè)脫硝技術(shù)現(xiàn)狀。

脫銷的必要性

從國家政策標(biāo)準(zhǔn)來看,2023年11月15日,生態(tài)環(huán)境部審議并原則通過《關(guān)于推進(jìn)實(shí)施水泥行業(yè)超低排放的意見》。會議強(qiáng)調(diào),推進(jìn)實(shí)施水泥行業(yè)超低排放,是打好藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)的重要舉措。要從源頭上減少污染物排放,推動實(shí)現(xiàn)減污降碳協(xié)同增效。

2024年1月19號環(huán)保部印發(fā)了《關(guān)于推進(jìn)實(shí)施水泥行業(yè)超低排放的意見》。

時(shí)間要求:到2025年底前,重點(diǎn)區(qū)域取得明顯進(jìn)展,50%左右的水泥熟料產(chǎn)能完成改造;到2028年底前,重點(diǎn)區(qū)域水泥熟料生產(chǎn)企業(yè)基本完成改造,全國力爭80%左右水泥熟料產(chǎn)能完成超低排放改造。

指標(biāo)要求:在基準(zhǔn)含氧量10%的條件下,水泥窯及窯尾余熱利用系統(tǒng)煙氣顆粒物、二氧化硫、氮氧化物排放濃度小時(shí)均值分別不高于10、35、50mg/Nm3。達(dá)到超低排放的水泥企業(yè)每月生產(chǎn)時(shí)間至少95%以上時(shí)段小時(shí)均值排放濃度滿足上述要求。

從氮氧化物對環(huán)境的危害來看,隨著我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展和城市化進(jìn)程的加快,氮氧化物排放量將繼續(xù)增長。為此,國家從“十二五”開始到現(xiàn)在把降低氮氧化物的排放作為節(jié)能減排的硬性指標(biāo)。

氮氧化物是以一氧化氮和二氧化氮為主的氮氧化物是形成光化學(xué)煙霧和酸雨的一個(gè)重要原因,會對人體和環(huán)境產(chǎn)生極大危害。

NO為無色無臭氣體,很容易與血液中的血紅素結(jié)合,造成血液缺氧引起中樞神經(jīng)麻痹,潛在各種致癌物質(zhì)破壞臭氧層,在一定條件下對臭氧層有破壞作用,影響地球的紫外線防護(hù)。造成光化學(xué)煙霧,會降低大氣能見度,影響環(huán)境質(zhì)量和交通安全。形成酸雨,對土壤、植被、水體等造成危害。

從水泥廠NOx排放量來看,按照NOx排放系數(shù)為1.5---1.8kg/t熟料計(jì)算,2020年我國水泥工業(yè)窯爐排放的NOx大約在200萬噸以上(水泥熟料按13億噸計(jì)算),這兩年因?yàn)槭炝袭a(chǎn)量的下降,NOx排放量也在下降。水泥行業(yè)NOx排放總量占全國總排放量的10%左右,是繼火力發(fā)電和鋼鐵之后的第三大排放源,因此,國家環(huán)保部門對水泥企業(yè)特別關(guān)注。

從企業(yè)發(fā)展來看,目前,水泥廠大氣污染物粉塵及二氧化硫基本上得到了控制,氮氧化物已成為主要廢氣污染源。

政府環(huán)保污染治理專項(xiàng)資金,具有時(shí)效性,企業(yè)要抓住機(jī)會。

企業(yè)通過技改實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放(超低排放),提升企業(yè)整體形象,促進(jìn)技術(shù)升級,增強(qiáng)競爭力。

氮氧化物排放量大、對環(huán)境危害大,政策把控力度大,超低排放指標(biāo)已明確,達(dá)到超低排放的技術(shù)改造完成時(shí)間已經(jīng)進(jìn)入倒計(jì)時(shí),對企業(yè)來說“脫硝技改、達(dá)標(biāo)排放” 是必須要做的,沒有其他選擇。

Nox的研究

針對氮的來源,巴太斌分析,氮氧化物種的氮的來源主要分成三塊——一是原料中氮:來源于礦石沉積的含氮化合物含量較少,生料配料采用工業(yè)固廢(如粉煤灰、煤矸石等)會帶入部分氮化合物,原料氮氧化物主要受到配料中硝酸鹽、亞硝酸鹽含量的影響 ,原料氮氧化物不能通過常規(guī)的脫硝手段去除;二是燃料中氮:化石燃料形成過程沉積形成的氮化合物,一般在0.5-2.5%;三是助燃空氣中氮:空氣中氮含量78%。

針對氮氧化物的形成,巴太斌表示,氮氧化物分為熱力型NOx、燃料型NOx、快速型NOx。

熱力型NOx(Thermal NOx):空氣中的N2在高溫下氧化而產(chǎn)生的NOx。產(chǎn)生量主要取決于溫度,低于1500℃幾乎不生成,但溫度超過1500℃將大量生成,其生成量與燃燒溫度、氧氣濃度、高溫區(qū)停留時(shí)間等有關(guān)。主要在窯內(nèi)產(chǎn)生 ,影響因素有煤粉揮發(fā)分 ,生料KH值 ,工藝操作,氧氣濃度, 一氧化碳濃度等。

燃料型NOx(Fuel NOx):是燃料中的氮的化合物在燃燒過程中熱分解且氧化而生成。主要在分解爐內(nèi)產(chǎn)生,影響因素有煤粉含氮量,氧氣濃度(空氣過剩系數(shù))等。

快速型NOx(Fenimore NOx):是空氣中的N2與燃料中的碳?xì)潆x子團(tuán)(CH、CH2等)在反應(yīng)區(qū)附近快速生成的Nox,其生成量較少,一般占總NOx的5%以下。  

NOx主要來自回轉(zhuǎn)窯、分解爐中的燃料燃燒。未經(jīng)處理煙氣的NOx主要分布如下:

煙室出口NOx :熱力型和燃料型 NOx ,濃度約800~ 2600mg/Nm3;

分解爐出口NOx:燃料型NOx,濃度約 800~ 1300mg/Nm3; 

C1出口NOx :濃度約 800-1200mg/Nm3。

巴太斌探討了煙室Nox與熟料強(qiáng)度的關(guān)系。巴太斌指出,窯尾煙室 NOx 的高低能夠反映出窯內(nèi)煅燒情況的好壞,一般情況煙室 NOx 濃度高,說明窯內(nèi)煅燒好,反之,窯內(nèi)煅燒不好,窯內(nèi)煅燒好熟料強(qiáng)度高,反之,熟料強(qiáng)度低。

窯內(nèi)溫度高:生成 NOx 量大、熟料產(chǎn)量高、強(qiáng)度高。

窯內(nèi)溫度低:還原氣氛濃,煙室NOx低,熟料強(qiáng)度低,產(chǎn)量也不高,黃心料多。

有些企業(yè)為了控制NOx ,刻意把窯溫?zé)停黾舆€原氣氛,結(jié)果是熟料顏色難看,熟料強(qiáng)度下降。

降低熟料質(zhì)量來減少NOx的生成,實(shí)現(xiàn)超低排放的技術(shù)路線不可取。

巴太斌介紹了目前脫硝主流技術(shù)。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前有十多種脫硝技術(shù),在不同的條件下,不同的使用場景,各種脫硝技術(shù)都在發(fā)揮應(yīng)有的作用,為脫硝技術(shù)的進(jìn)步提供了寶貴的經(jīng)驗(yàn)。

1、源頭治理:用工藝方法解決窯內(nèi)產(chǎn)生的Nox;技術(shù)方案包括:低氮燃燒、分級燃燒、管道還原;實(shí)施位置: 源頭脫硝主要在煙室到分解爐之間。

低氮燃燒:降低一次風(fēng)量(8-10%)、增加旋流噴嘴,提高火焰溫度分布均勻性,減少熱力氮生成。

分級燃燒:分級燃燒是把燃料、 三次風(fēng)和物料分次加入降低氮氧化物的生成并把氮氧化物還原成氮?dú)獾募夹g(shù)。在分解爐的還原性區(qū)域內(nèi) ,燃料在缺氧的狀態(tài)下燃燒還原氮氧化物,然后在富氧的狀態(tài)燃燒完全。 控制生料喂料控制分解爐的溫度分布有利于分級燃燒。通過分級燃燒 ,氮氧化物和燃料氮氧化物都得到了還原。

分級燃燒的效果與煤粉特性、分解爐等爐容關(guān)系極大,不同生產(chǎn)線的效果大不相同,可以降低初始NOx濃度,減輕SNCR和SCR的壓力。

管道還原技術(shù):管道還原爐布置在窯尾煙室與分解爐之間,進(jìn)氣口與窯尾煙室連接,出氣口與分解爐底部連接,進(jìn)入脫硝爐的煤產(chǎn)生的CO與窯內(nèi)的NOx在脫硝爐內(nèi)充分反應(yīng)還原,脫硝后的煙氣進(jìn)入分解爐。脫硝爐出口的NOx實(shí)測值為0,脫硝率為100%!

技術(shù)亮點(diǎn)1、進(jìn)入脫硝爐的物料,在平衡溫度的同時(shí),提前進(jìn)行預(yù)熱分解,延長分解時(shí)間,提高了入窯物料分解率,實(shí)現(xiàn)了提產(chǎn)、節(jié)能、降耗、減排!

技術(shù)亮點(diǎn)2、能夠適應(yīng)高濃度Nox煅燒,煙室出口>1500mg/Nm3,為回轉(zhuǎn)窯煅燒創(chuàng)造了有利條件,提高熟料產(chǎn)量和強(qiáng)度。

2、中間治理:SNCR技術(shù);技術(shù)方案:傳統(tǒng)SNCR、智能SNCR;實(shí)施位置: 中間脫硝主要在五級旋風(fēng)筒。

選擇性非催化還原( Selective Non-Catalytic Reduction 以下簡寫為SNCR )在不使用催化劑的情況下將氮氧化物還原成為無毒的氮?dú)夂退?/p>

技術(shù)特點(diǎn) :投資較低 ,SNCR脫硝效率在40~60% ,在加大氨水噴量前提下 ,可以實(shí)現(xiàn)低于100mg/m3的排放要求 ,但是氨水耗量大 ,氨逃逸高。

精準(zhǔn)噴氨SNCR技術(shù)這幾年有較大進(jìn)展,可以達(dá)到較低的排放指標(biāo),同時(shí)也受到了多種條件的限制。

3、末端治理:SCR技術(shù)為主;技術(shù)方案:高溫高塵SCR、高溫中塵(低塵)SCR、中溫低塵SCR、低溫低塵SCR、濕法LCR;實(shí)時(shí)位置:末端脫硝主要在C1出口以后

主要是用選擇性催化還原( Selective Catalytic Reduction ,以下簡寫為SCR ),在催化劑的作用下促進(jìn)氨氣與氮氧化物反應(yīng)。

按粉塵分類:進(jìn)反應(yīng)器的煙氣粉塵分為高塵、中塵、低塵,與除塵手段相關(guān)。

按溫度分類:進(jìn)反應(yīng)器的煙氣溫度分為高溫、中溫、低溫,與反應(yīng)器布置的位置相關(guān),溫度不同要選擇不同的催化劑。

成本:采用SCR系統(tǒng)噸熟料成本增加約4元左右,會給企業(yè)帶來競爭壓力。

危廢:催化劑一般使用2-3年需要更換,換下來的催化劑屬于危廢,處理麻煩。

敏感:催化劑對溫度、粉塵、SO2等比較敏感,易造成堵塞、磨損、中毒問題。

巴太斌表示末端治理是被動的選擇。

脫硝技術(shù)探討

巴太斌介紹,隨著NOx超低排放技改的逐步升溫,各種脫硝工藝和技術(shù)百花齊放,百家爭鳴。通過對多種脫硝技術(shù)的分析比較,實(shí)踐證明,管道還原技術(shù)與現(xiàn)有SNCR配合使用, NOx 排放<50mg/Nm3,能夠長期穩(wěn)定滿足超低排放及氨逃逸的要求,是目前比較理想的選擇。

通過研究窯外分解工藝技術(shù),分析窯尾煙氣成分變化,考慮盡量減少還原劑、催化劑的使用和危廢的產(chǎn)生,推出了管道還原法深度脫硝技術(shù),經(jīng)過多家水泥企業(yè)應(yīng)用,取得了良好效果,實(shí)現(xiàn)NOx排放<50mg/Nm3。

管道還原脫硝技術(shù)是利用NOx在管道內(nèi)還原的機(jī)理,從源頭治理,是一種技術(shù)創(chuàng)新。

NOx還原原理是將分解爐的用煤分出一部分或全部,噴入管道爐預(yù)熱區(qū),使其在管道爐缺氧的工況下形成“厭氧燃燒”,產(chǎn)生的CO與窯尾煙氣中的NOx發(fā)生反應(yīng),將窯內(nèi)產(chǎn)生的NOx還原成對環(huán)境無害的N2氣體。

脫硝工藝中,脫硝爐是一個(gè)單獨(dú)的在線爐體,爐內(nèi)產(chǎn)生的CO與窯內(nèi)的NOx在脫硝爐內(nèi)充分反應(yīng)還原后,再進(jìn)入分解爐。進(jìn)入脫硝爐的物料,在平衡溫度的同時(shí),提前進(jìn)行預(yù)熱分解,延長生料預(yù)熱分解時(shí)間,提高了入窯物料分解率。

脫硝爐布置在窯尾煙室與分解爐之間,脫硝爐的進(jìn)氣口與窯尾煙室頂部縮口連接,脫硝爐的排氣口與分解爐底部連接。脫硝爐的進(jìn)氣端開設(shè)煤粉入口和物料入口,脫硝爐內(nèi)喂煤主要是為了產(chǎn)生CO,喂料主要是為了平衡爐內(nèi)溫度。

管道脫硝技術(shù)特點(diǎn)有:實(shí)現(xiàn)在線自脫硝;提高熟料產(chǎn)量;降低煤耗、電耗;可使用替代燃料;NOx排放低于50mg/Nm3;同等條件下氨水用量較低,可達(dá)到噸熟料1.5—2.5kg;同等條件下不用催化劑,不產(chǎn)生危廢,無新增運(yùn)營成本。

管道脫硝技術(shù)的效益主要分為環(huán)保效益、社會效益、經(jīng)濟(jì)效益三個(gè)部分。

環(huán)保效益:管道脫硝技術(shù)符合國家相關(guān)政策,實(shí)現(xiàn)NOx排放濃度<50mg/Nm3(10%O2)的先進(jìn)指標(biāo),運(yùn)行中沒有危廢的產(chǎn)生,能有效改善當(dāng)?shù)丨h(huán)境質(zhì)量,使水泥企業(yè)能夠成為環(huán)境友好型企業(yè),環(huán)保效益十分明顯。

社會效益:管道脫硝是利用工藝技術(shù)解決生產(chǎn)中產(chǎn)生NOx 的問題,是一種新的技術(shù)突破,為水泥企業(yè)脫硝提供了新的技術(shù)途徑,具有良好的社會效益。

經(jīng)濟(jì)效益:應(yīng)用管道脫硝技術(shù),提高熟料產(chǎn)量、質(zhì)量,降低煤耗、電耗,無新增運(yùn)行成本,經(jīng)濟(jì)效益顯著。與一條5000t/d末端治理技術(shù)相比,每年可節(jié)約成本約600萬元左右。

脫硝技術(shù)選擇

巴太斌介紹,管道爐脫硝技術(shù)投入市場受到有關(guān)方面的重視。國檢集團(tuán)組織技術(shù)調(diào)研小組,于2023年5月對江山、山亞、三明三家公司技改情況進(jìn)行調(diào)研,發(fā)現(xiàn)管道爐脫硝技術(shù)運(yùn)行穩(wěn)定,操作簡易,達(dá)到了超低排放指標(biāo),與同類技術(shù)對比,投資合理,運(yùn)行成本較低,無催化劑消耗。

杭州山亞水泥5000tpd生產(chǎn)線脫硝技改項(xiàng)目(二期),于2023年11月8日動工,2024年2月14日停窯對接,3月13日投料。該項(xiàng)目投產(chǎn)后,運(yùn)行穩(wěn)定,效果良好。C1出口NOx降到50mg/Nm3以下,氨水用量下降了37.5%。

總結(jié)

水泥屆的科研工作者和企業(yè)家們投入很多精力和財(cái)力,研發(fā)了多種脫硝技術(shù),形成多項(xiàng)專利成果,為環(huán)保事業(yè)做出了很大貢獻(xiàn)。

在水泥工藝過程中尋找脫硝辦法,不用外來的還原劑、催化劑,實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放,這是水泥人一直探討的問題。據(jù)了解國內(nèi)外有一些公司在這方面的研究成果已經(jīng)在多家水泥廠應(yīng)用,實(shí)測數(shù)據(jù)表明,脫硝爐出口氮氧化物濃度可以降到零!實(shí)現(xiàn)深度脫硝,運(yùn)行成本低,沒有二次污染,可高比例使用替代燃料。目前,由于漏風(fēng)問題,有少部分含有NOx的氣體沒有進(jìn)入還原爐,而進(jìn)入了C5,還有分解爐內(nèi)燃燒產(chǎn)生的NOx,需要結(jié)合現(xiàn)有的SNCR系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)NOx <50 mg/Nm3排放指標(biāo)。

巴太斌指出,管道脫硝技術(shù)優(yōu)勢明顯,是一個(gè)發(fā)展方向,為了實(shí)現(xiàn)少氨或無氨脫硝,還需要進(jìn)一步研究:

1、研究如何減少鎖風(fēng)閥的漏風(fēng),使出煙室含NOx氣體不進(jìn)入或少進(jìn)入C5;

2、加強(qiáng)分解爐燃燒機(jī)理研究,盡量避免在分解爐中產(chǎn)生熱力型氮氧化物;

3、優(yōu)化操作,探討將尾煤全部喂入脫氮爐,避免或減少分解爐燃料型氮氧化物產(chǎn)生。

編輯:戴冬虞

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