一種三乙醇胺質(zhì)量的測(cè)定方法

　　中國(guó)水泥協(xié)會(huì)水泥助磨劑分會(huì)成立暨第三屆全國(guó)水泥助磨劑大會(huì)于2007年7月2日在泉城濟(jì)南勝利召開，會(huì)上部分國(guó)家干部代表和專家代表先后做了精彩發(fā)言，從中可以看到我國(guó)助磨劑行業(yè)發(fā)展呈現(xiàn)出的蓬勃景象。但參會(huì)代表也提出了不少問題，例如廣大消費(fèi)者無法確定三乙醇胺的含量，購(gòu)買的產(chǎn)品常與要求不符，使消費(fèi)者經(jīng)濟(jì)利益和合法權(quán)益受到了損害。目前市場(chǎng)上銷售的三乙醇胺主要有兩類，一類是商品名“合成三乙醇胺”的產(chǎn)品，該類產(chǎn)品除含有三乙醇胺外，還含有少量二乙醇胺、一乙醇胺等活性物及水，根據(jù)三乙醇胺含量和含水量的不同分為工業(yè)級(jí)和商品級(jí)；另一類是含量99％以上的產(chǎn)品及向產(chǎn)品中加水配成不同三乙醇胺含量的產(chǎn)品。我公司技術(shù)人員根據(jù)目前常用三乙醇胺含量測(cè)定的方法，總結(jié)出一種簡(jiǎn)便可行的測(cè)定方法供廣大消費(fèi)者掌握，使其能夠保護(hù)自己的合法權(quán)益不受損害。 

　　下面向大家介紹產(chǎn)品中三乙醇胺含量、含水量及活性物含量三種質(zhì)量指標(biāo)的測(cè)定方法。 

1. 三乙醇胺含量的測(cè)定 
1.1 原理 

　　在三乙醇胺中加入乙酸酐，將產(chǎn)品中的一乙醇胺、二乙醇胺轉(zhuǎn)換成酰胺，再利用三乙醇胺的堿性在非水溶液中進(jìn)行酸堿滴定。 

N(CH2CH2OH)3+HCl=（HOCH2CH2)3N·HCl 

1.2 試劑與溶液 

　　分析方法中應(yīng)使用分析純?cè)噭?nbsp;
　　無水乙醇； 
　　乙酸酐； 
　　實(shí)驗(yàn)用三級(jí)水； 
　　鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度c(HCl)＝0.5mol/L，用乙醇做介質(zhì)，配制、標(biāo)定與水溶液相同，具體方法見附錄； 
　　鹽酸－乙醇溶液：0.05mol/L，將0.5mol/L的鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋10倍； 
　　氫氧化鈉－乙醇溶液：0.05mol/L，配置方法與0.05mol/L鹽酸－乙醇溶液相同； 
　　甲基橙； 
　　二甲苯氰FF(又名二甲苯藍(lán)FF、二甲苯花黃FF，xylene cyanol FF)； 
　　甲基橙－二甲苯氰FF混合指示劑溶液：稱取0.15g甲基橙與0.08g二甲苯氰FF溶解與100ml水中。 

1.3 儀器 

　　一般實(shí)驗(yàn)室儀器。 

1.4 分析步驟 

　　量取50ml無水乙醇于250ml碘量瓶中，加入2～3滴甲基橙－二甲苯氰FF混合指示劑溶液，用0.05mol/L鹽酸－乙醇溶液或0.05mol/L氫氧化鈉－乙醇溶液調(diào)節(jié)至琥珀色。準(zhǔn)確稱取0.5～1g樣品(稱準(zhǔn)至0.0002g)于瓶中，加入10ml乙酸酐，蓋上瓶蓋放置30min，用0.5mol/L鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至琥珀色為終點(diǎn)。每次測(cè)定前均應(yīng)標(biāo)定鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液。 

1.5 分析結(jié)果的計(jì)算 

　　三乙醇胺含量按下式計(jì)算： 

式中：0——樣品中三乙醇胺含量，％；  
         0——鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的實(shí)際濃度，mol/L;  
         V0——滴定是消耗鹽酸－乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，ml； 
      　0——樣品的質(zhì)量，g； 
　　　0.1492——與1.00ml鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(HCl)1.000mol/L]相當(dāng)?shù)娜掖及返馁|(zhì)量，g。 

　　允許差：兩次平行測(cè)定結(jié)果差值不大于0.3％，取其算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。 

2. 水含量的測(cè)定 

　　水份的測(cè)定采用卡爾·費(fèi)休法(“永?！狈?。 

2.1 原理 

　　“永停”法終點(diǎn)測(cè)定原理：根據(jù)半電池反應(yīng) 

I2+2e＝2I- 

　　溶液中同時(shí)存在I2及I-時(shí)上述反應(yīng)分別在兩個(gè)電極上進(jìn)行，即在一個(gè)電極上I2被還原，而在另一個(gè)電極上I-被氧化，因此溶液中有電流通過。如果溶液中只有I-而無I2則溶液中無電流通過。當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時(shí)，溶液中存在微量卡爾·費(fèi)休試劑，此時(shí)I2及I-同時(shí)存在，溶液導(dǎo)電，電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)。 

H2O+I2+SO2+3C5H5N=2C5H5N·HI+C5H5N·SO3 

根據(jù)滴定反應(yīng)中所消耗的卡爾·費(fèi)休試劑計(jì)算出水份的含量。 

2.2 試劑 

　　KFR-06無吡啶卡爾·費(fèi)休試劑，天津市四友精細(xì)化學(xué)品有限公司； 
　　實(shí)驗(yàn)用三級(jí)水； 
　　無水甲醇。 

2.3 儀器 

　　KF-1型水份測(cè)試儀（上海安亭電子儀器廠）； 
　　1ml注射器； 

25μl微量進(jìn)樣器； 

　　分析天平：感量0.1mg； 

2.4 操作步驟 

2.4.1 卡爾·費(fèi)休試劑的標(biāo)定 

2.4.1.1 卡爾·費(fèi)休試劑應(yīng)每天標(biāo)定。 

2.4.1.2 在滴定瓶中加入足量的無水甲醇，以保證浸沒鉑電極裸露端，調(diào)節(jié)電磁攪拌器確定適合的攪拌速度，以不發(fā)生飛濺為度，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至電流計(jì)指針到45μA左右（此時(shí)儀器測(cè)定的靈敏度最大），記錄指針位置。 

2.4.1.3 用微量進(jìn)樣器向滴定瓶中加入一滴水，水的質(zhì)量（m1）由減量法稱得（稱準(zhǔn)至0.1mg）。用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至如上相同偏移處，記錄耗用的體積（V1）?？枴べM(fèi)休試劑的水當(dāng)量（T）以gH2O/ml表示，并按照下式計(jì)算： 

　　式中： 1——所加入純水的質(zhì)量，g； 
　　V1——標(biāo)定時(shí)，消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積，ml； 
　　T——卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量，gH2O/ml。 

2.4.2 試樣含水量的測(cè)定 

2.4.2.1 在滴定瓶中加入足量的無水甲醇，以保證浸沒鉑電極裸露端，調(diào)節(jié)電磁攪拌器確定適合的攪拌速度，以不發(fā)生飛濺為度，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至電流計(jì)指針到45μA左右，記錄指針位置。 

2.4.2.2打開加料口橡皮塞，迅速將試樣注入滴定瓶中，試樣的質(zhì)量（m2）由減量法稱得（稱準(zhǔn)至0.1mg）。立即蓋緊橡皮塞，攪拌溶液至試樣溶解后，用卡爾·費(fèi)休試劑滴定至如上相同偏移處，記錄耗用的卡爾·費(fèi)休試劑體積（V2）。 

2.5 測(cè)試結(jié)果的計(jì)算 

　　試樣含水量 以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示，按下式計(jì)算： 
　　式中： ——試樣中水份含量，％； 
　　2——試樣的質(zhì)量，g； 
　　V2——滴定試樣所消耗卡爾·費(fèi)休試劑的體積，ml； 
　　T——卡爾·費(fèi)休試劑的水當(dāng)量，gH2O/ml。 

2.4.3.2 測(cè)定結(jié)果以平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值表示。 

3活性物含量 

　　去除水份含量剩余即為活性物含量。 

　　以上即為產(chǎn)品中三乙醇胺含量、含水及活性物質(zhì)含量的常用測(cè)定方法。當(dāng)然，三乙醇胺在實(shí)際測(cè)定中還經(jīng)常使用氣相色譜法，但其儀器投入較高且操作也比較復(fù)雜，因此本文中沒有提及。此外，如果您對(duì)本測(cè)試方法還有什么疑問，請(qǐng)垂詢撫順佳化聚氨酯有限公司，本公司愿意為您提供滿意的服務(wù)。