聚羧酸類混凝土引氣劑的工程技術

中國減水劑網(wǎng) · 2014-03-20 10:51

摘要:針對高性能混凝土高施工性、高耐久性要求,通過摻用具有梳型結構的聚羧酸類引氣劑實現(xiàn)高性能混凝土,研究了聚羧酸類引氣劑對混凝土含氣量、氣泡間距系數(shù)、工作性、強度和抗凍融耐久性的影響及其與減水劑的相容性,分析了聚羧酸類引氣劑改善混凝土性能的機理。研究表明:聚羧酸類引氣劑在摻量為0.006%時,混凝土含氣量和氣泡間距系數(shù)便可滿足高性能混凝土工程使用要求;該類引氣劑與常用混凝土減水劑、緩凝劑相容,可與減水劑、緩凝劑復合使用;除引氣作用外,聚羧酸類引氣劑還具有塑化和保塑作用,尤其適用于低水膠質(zhì)量比混凝土,可在不降低混凝土強度的情況下,提高混凝土抗凍融耐久性。因此,聚羧酸類引氣劑可用于配制高性能混凝土和自密實混凝土。

自從水泥問世以來,水泥混凝土科學技術史上發(fā)生了2次革命性的飛躍:1940年代引氣概念的提出是混凝土技術的一次突破;高效減水劑的應用對高性能混凝土、自密實混凝土等新型混凝土生產(chǎn)和應用產(chǎn)生了重要影響[ 1 ]。目前, 發(fā)達國家?guī)缀踉谒械幕炷两Y構中都采用引氣混凝土,除提高混凝土抗凍融和抗除冰鹽破壞的能力外,引氣還可以改善混凝土工作性和硬化混凝土的氣泡結構、降低水膠質(zhì)量比、減輕混凝土泌水、離析, 使其更加致密、滲透性降低,因而可抵御各種侵蝕性離子的破壞作用[ 2 ]。引氣劑的副作用是降低混凝土強度, 通常強度降低幅度為10% ~20%,但強度降低可通過減少細集料和水的用量加以補償[ 3 6 ]。引氣劑多為表面活性物質(zhì),分布于氣液界面,使水的表面張力降低、氣泡易于形成并穩(wěn)定. 松香熱聚物是常用的引氣劑品種,其缺陷是氣泡直徑較大、性能不穩(wěn)定,與某些減水劑、緩凝劑相容性較差,常導致引氣劑分離或附壁。本文根據(jù)高性能混凝土對引氣劑性能的要求,參照梳型高分子設計理論,合成了聚羧酸類引氣劑并對該品種引氣劑的工程性能進行了評價。

1 原材料與試驗方法

1.1 原材料

膠凝材料: P. I5215 級水泥和Ⅰ級粉煤灰( FA ) (中國海螺);預水化粉煤灰( PFA )和礦渣微

粉(SL ) (課題組自制),化學成分如表1所示。

表1 膠凝材料的化學成分


集料:細度模數(shù)2163的中砂; 粒徑5~25 mm的石灰石碎石。

外加劑:聚羧酸系減水劑和聚羧酸類引氣劑(課題組合成);高濃型萘系減水劑(江蘇交科建材技術有限公司) ;JC22000保塑劑;PC22松香類引氣劑;木質(zhì)素磺酸鹽減水劑;糖蜜減水劑。

 1.2 試驗方法

 1.2.1 聚羧酸類引氣劑的應用技術

控制混凝土中膠凝材料用量為350 kg /m3,摻用礦物外摻料時,礦物外摻料等量取代20%水泥;砂率42%;水膠質(zhì)量比0145;通過調(diào)節(jié)聚羧酸系減水劑摻量,控制混凝土坍落度;引氣劑摻量為0 ~ 0.0.8%。參照GB 8077—2001《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗方法》測定新拌混凝土含氣量。調(diào)節(jié)新拌混凝土坍落度為17~19 cm,分別測定了新拌混凝土和標準養(yǎng)護28d 的硬化混凝土含氣量與氣泡間距系數(shù)。對比試驗了聚羧酸類引氣劑、PC22 松香熱聚物引氣劑與木質(zhì)素磺酸鹽減水劑、糖蜜減水劑的相容性。

試驗時,引氣劑∶減水劑∶水為 5 ∶50 ∶45.11212。摻聚羧酸類引氣劑混凝土的性能評價試驗采用上述水泥、砂、石和配合比,摻用占水泥質(zhì)量014%的高濃型萘系高效減水劑,引氣劑摻量為0.005%、0.007%和0.009%,摻用JC—2000保塑劑0.003%、0.006%、0.009%,測定新拌混凝土初始和60min坍落度。固定膠凝材料用量為400 kg /m3 ,分別以20% 預水化粉煤灰和礦渣微粉取代水泥,取水膠質(zhì)量比0.35, 0.40和0.45,每一配比的混凝土中引氣劑摻量分別為膠凝材料用量的0.008%、0.010%和0.012%,控制混凝土坍落度為7~9 cm。混凝土試件經(jīng)標準養(yǎng)護28d進行抗壓強度試驗和經(jīng)300次凍融循環(huán)的相對動彈性模量測定。測定抗壓強度時,對比試驗了非引氣的基準混凝土抗壓強度。

 2 試驗結果與分析

 2.1 聚羧酸類引氣劑摻量

由試驗結果可知,在較低摻量( 0.006% )時,混凝土含氣量便可滿足正常使用要求( 3% ~4.5% )。通常情況下,混凝土引氣劑摻量為膠凝材料用量的0.01% ~0.015%,而聚羧酸類混凝土引氣劑在該摻量下的引氣量達到6.1% ~8.6%,可滿足特殊使用要求(見表2)。

表2 引氣劑含量與引氣劑摻量的關系(質(zhì)量分數(shù)) %


由試驗結果可知,礦物外摻料對聚羧酸類引氣劑的引氣效果存在一定影響。粉煤灰中含有少量的未燃碳,會吸附引氣劑分子,使引氣量下降0.5% ~1.7%;預水化粉煤灰和礦渣微粉不僅能夠改善新拌混凝土的工作性,而且有助于聚羧酸類引氣劑引氣效果的發(fā)揮,分別使混凝土含氣量增加0.3%~0.9%和0.2% ~1.1% ,因為預水化粉煤灰中含有部分低溫熟料礦物,可促進聚羧酸類引氣劑的吸附分散作用,而礦渣微粉可使引氣劑表面活性作用增強。

2.2 聚羧酸類引氣劑與普通減水劑的相容性

試驗結果表明:松香熱聚物與木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣以及糖蜜混合后產(chǎn)生化學反應,所生成的物質(zhì)屬于皂化物類,漂浮在混合溶液表面,使溶液渾濁,大幅度降低了松香熱聚物的引氣作用。而聚羧酸類引氣劑與木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣以及糖蜜則具有較好的化學相容性。

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 2. 3 含氣量與氣泡間距系數(shù)

混凝土含氣量與混凝土中的氣泡間距系數(shù)的關系如圖1、圖2 所示。當氣泡間距小于等于0.2mm時,混凝土具有優(yōu)良的抗凍融耐久性。試驗結果顯示,無論是處于塑性狀態(tài)還是硬化狀態(tài),當混凝土含氣量大于等于4%時,氣泡間距小于等于0.2 mm,這一試驗結果優(yōu)于常用非聚羧酸類引氣劑。但對同一組混凝土而言,硬化混凝土比塑性混凝土氣泡間距系數(shù)略大,因為混凝土含氣量不僅在塑性狀態(tài)存在經(jīng)時損失,而且在成型時尺度較大的氣泡將消失。

 

   圖1 塑性混凝土含氣量與氣泡間距系數(shù)關系曲線


 圖2 硬化混凝土含氣量與氣泡間距系數(shù)關系曲線

 2.4 摻聚羧酸類引氣劑混凝土的性能

 2.4.1 新拌混凝土的工作性

試驗結果(見表3)表明,聚羧酸類引氣劑具有較好的塑化、保塑作用,例如:當引氣劑用量為0.005%、保塑劑用量為0.06%時,混凝土初始坍落度為18.6 cm,1 h坍落度保留值為17.1 cm。因此,合理摻用引氣劑和保塑劑,既可優(yōu)化混凝土性能,又可節(jié)省外加劑應用成本。

表3 摻保塑劑和引氣劑的混凝土坍落度及其經(jīng)時保持能力


2.4.2 摻引氣劑混凝土的強度變化規(guī)律

根據(jù)試驗結果,摻粉煤灰或礦渣微粉的混凝土,對應于不同的水膠質(zhì)量比,都有一個臨界含氣量,此時混凝土抗壓強度比為100%;而低水膠質(zhì)量比時,即使混凝土含氣量達到6% ~8%,混凝土抗壓強度比仍能大于100% (見圖3)。這充分說明,聚羧酸類引氣劑較適用于配制低水膠質(zhì)量比混凝土(高強混凝土、高性能混凝土等)。

圖3 摻聚羧酸類引氣劑及礦物外摻料的混凝土28 d抗壓強度百分比等高線

2.4.3 混凝土抗凍融耐久性

試驗結果表明,所測試的混凝土均具有較好的抗凍融耐久性(見表4)。在負溫度地區(qū),處于飽水狀態(tài)下的混凝土結構內(nèi)部孔隙中的水結冰膨脹產(chǎn)生應力,使混凝土結構內(nèi)部受損,在多次凍融循環(huán)作用后,損傷逐步加劇,最終導致混凝土結構開裂或裂散。事實上,當飽和狀態(tài)的混凝土處于0 ℃以下時,水泥石中的大部分水并不立即結冰,因為根據(jù)熱力學理論,毛細孔中的水是否結冰,取決于毛細孔的細徑??讖綖?0 nm 時,水在- 5 ℃時才結冰;而孔徑為315 nm 時,水在- 20 ℃時才結冰;C—S —H凝膠表面的水從來不結冰, 盡管其遷移到毛細孔中會結冰。引氣后不僅膨脹消除, 而且可能會產(chǎn)生較大的收縮[ 1 ]。

表4 摻引氣劑的混凝土抗凍融性能


2.5 聚羧酸類引氣劑的作用機理

聚羧酸類引氣劑是具有烯丙醇聚乙二醇醚支鏈的梳型高分子聚合物。該類引氣劑除具有一般引氣劑的特性外,在低摻量時引氣量高、引入混凝土中的氣泡直徑小,且具有空間位阻效應[ 7、8 ],主鏈  上的陰離子吸附于水泥顆粒表面,支鏈的位阻使水泥粒子分散,同時由于分子結構中還含有羧酸根離子、磺酸根離子陰離子,因而ζ電位小于傳統(tǒng)的陰離子減水劑[ 9 ] ,其表面活性作用更強,分散和分散保持性能優(yōu)異,符合高性能混凝土和自密實混凝土對引氣劑的性能要求[ 10 ]

3 結 論

1)聚羧酸類混凝土引氣劑在摻量為0.006%時,混凝土含氣量和氣泡間距系數(shù)便可滿足高性能混凝土高施工性和高耐久性使用要求。

2)聚羧酸類混凝土引氣劑與常用混凝土減水劑和緩凝劑相容,可與減水劑、緩凝劑復合使用。

3)聚羧酸類混凝土引氣劑具有塑化和保塑作用,尤其適用于低水膠質(zhì)量比混凝土,可在不降低混凝土強度的情況下,提高混凝土抗凍融耐久性,因而可用于配制高性能混凝土和自密實混凝土。

編輯:王欣欣

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